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醫藥中間體和藥物合成
醫藥中間體:用于藥品合成工藝過程中的一些化工原料或化工產品。
1,催化氫化反應一般分為:催化加氫反應、催化氫解反應和催化氫轉移反應。
催化加氫反應
指有機化合物中一個或幾個不飽和的官能團在催化劑的作用下與氫氣加成,是貴金屬催化劑主要應用的一類反應
加氫反應的平衡常數隨反應溫度的升高而減小。溫度升高,則反應愈快。對于Kp隨溫度升高而減小較大的反應,溫度升高則副產物量增大,所以適宜的溫度對加氫反應是很關鍵的。
當H2壓力增大時,Kp就增大。一般來說,H2壓力增加,則反應速度加快,但是若反應產物在催化劑上是強吸附的,則產物分壓愈高,反應會愈慢。
催化氫解反應
在氫化反應中,σ鍵的還原裂解稱為氫解,即在氫化過程中,有些原子或基團脫掉的同時被氫原子所取代。
氫解反應可分為脫節、脫鹵,開環、脫羧和脫硫等類型。從化學鍵斷裂的角度看又可分為碳氫(亦稱氫交換)鍵、碳-碳鍵、碳-氧鍵、硫-氧鍵、碳-氮鍵、碳-硫鍵、碳-鹵鍵、氮-氧鍵、氮-氮鍵和氧-氧鍵等類型的鍵的斷裂。氫解的主要用途是:還原某些基團(如從硝基、亞硝基等制備胺),去掉某些基團(如脫鹵、脫硫等)、去掉保護基。催化氫解主要應用于去掉保護基的反應中。催化氫解也是有機合成中常用的方法和技術之一,通過此技術可以合成許多化學品,在化合物中一些基團的烯丙烴基、芐基、氨基、炭-鹵單鍵等很容易發生氫解。
催化氫轉移反應
某些有機化合物在催化劑的存在下成為氫的給予體,定量地釋放氫。以這樣的為氫源催化氫化,這個過程稱為催化轉移氫化(催化氫轉移)。
催化轉移氫化與氫給予體、接受體、催化劑的種類,溶劑、反應溫度及反應介質有關。
大多數轉移氫化反應,需要在較高的溫度下進行,提高溫度,反應速度會明顯加快。
2,催化氧化反應是精細化工中的應用普遍而有重要的反應,通過氧化反應可以將碳氫化合物原料(烯烴、芳烴、烷烴)轉化為各種多功能的衍生物。
氧化反應的特征:
反應放熱量大。氧化反應是強放熱反應,氧化深度愈大放熱愈多。
氧化反應是不可逆反應對于烴類氧化反應ΔG<<0,可以不受平衡限制。
氧化反應途徑復雜多樣。
氧化反應過程易燃易爆。
3,偶聯反應是在金屬催化劑催化下,RX(X=鹵素、磷酸醋等離子基團、R二烴基、芳烴基、聯烯基、烯丙基、節基、炔基等)與金屬試劑形成碳-碳鍵的反應。鈀配合物催化劑在偶聯和環化反面表現出來的特有性質,Pd催化偶聯反應是成功形成C-C鍵的有力工具。
4. 連續化催化反應,利用固定床反應器,在催化劑的作用下,通過氣-固反應、氣-液-固反應等合成(生產)精細化工產品,可以實現連續化生產。
固定床反應器的優點是:
①返混小,流體同催化劑可進行有效接觸,固定床反應器固定床反應器當反應伴有串聯副反應時可得較高選擇性。
②催化劑機械損耗小。
③結構簡單。
固定床反應器的缺點是:
①傳熱差,反應放熱量很大時,即使是列管式反應器也可能出現飛溫(反應溫度失去控制,急劇上升,超過允許范圍)。
②操作過程中催化劑不能更換,催化劑需要頻繁再生的反應一般不宜使用,常代之以流化床反應器或移動床反應器。
5,利用催化劑的高效催化作用實現有機反應進行合成相應的有機化學品。由于高效的催化作用,催化劑可以縮短有機反應的化學平衡時間,但不改變化學平衡的方向,催化劑自身參與或促進反應的進行,但本身沒有變化,具有高效的選擇性。
催化合成技術的優勢在于:
反應條件溫和,一般為低溫、低壓即可實現有機反應進行;
催化活性高,目標產物的選擇性高;
工藝路線綠色,環保;